溶解氧電極的簡明原理
1. 溶氧電極早是由Clark(1956)發(fā)明的。它是由一透氣薄膜復蓋的電流型電極。DO電極可分為兩類:原電池(Galvanic)型和極譜(Polargrafic)型。
2. DO電極測定原理:原電池型.
一般由貴金屬,如白金、金或銀構成陰極;由鉛構成陽極。在電解質如KCl或醋酸鉛存在下便形成PbCl2或Pb(AcO)2。原電池型電極無需外加電壓。極譜(Polargrafic)型電極需要外加0.6-0.8V的極化電壓。一般由貴金屬,如白金或金構成陰極;由銀構成陽極。極譜型電極需外加一恒定的電壓0.7V。電解質參與了反應,因此,在一定的時間間隔必須補充電解質極譜型DO電極。
極譜型:電極一般壽命較長,但價格較貴。輸出電流相差數量級。電極響應時間一般為90S。用來測定Kla或過渡現象似乎較困難。有些電極的響應可以做到30以下。
3. DO電極結構
一般由陰極、陽極、電解質和塑料薄膜構成,陰極 一般陰極材料的要求很高,如白金或銀度在99.999%以上。
原電池型電極
原電池型電極的表面要求平面光滑,其面積大小與還原電流成正比。一般直徑采用5-10mm。其還原電流在28℃時為5-25μA,因此,不用專門的電子放大器便可通過串聯一電位直接接到全程5或10 mV的自動電位差記錄儀上。
極譜型電極
極譜型電極的陰極表面做得很小,一般其直徑在1-50μm的范圍,形成的還原電流在n*,因此,需要專門的電子放大裝置。陽極原電池型的陽極材料同樣要求很高,純度在99.999%以上。一般陽極作成圓筒狀,其表面積需陰極面積大數十倍,這對極譜型電極容易做到,故它可以做得較小。原電池型的陽極就得大許多,才能滿足這種比例要求。電解質 一般對電解質的配方視為機密,商家不易公開。電解質的配制很講究,需用無離子水,一些污染的離子會嚴重影響電極的性能。所用藥品試劑要求至少用AR級的。電解質有用,KOH;KCl,Pb(AcO)2等。薄膜一般采用聚四氟乙烯(F4)或聚四氟乙烯-聚六氟丙烯的共聚體,也曾用聚氯丙烯,聚乙烯,聚丙烯等。其主要性能符合DO電極的耐高溫(>200℃),透氣性能好的要求。其厚薄也很有講究,膜越薄,靈敏度越高,一般在0.01-0.05mm的范圍。膜性能對一個好的電極響應非常重要。需要膜對氧具有高度的透性和對CO2低的透性。